與容量滴定法相同，庫侖滴定法也是根據碘和二氧化硫在吡啶（有些型號儀器改用無臭味的有機胺代替吡啶）和甲醇溶液中能與水起定量反應的原理來進行測定的。 

與容量滴定法不同，在庫侖滴定法中，碘是由含碘化物的電解液在電解池陽極電解發生碘。2I-→I2＋2e-…………（2） 

只要滴定池中存在水，發生的碘就會按反應（1）進行反應。當所有的水都反應完畢，陽極電解液中會剩余少許過量的碘。此時，雙鉑電極就能檢測出過量的碘，并停止產生碘，根據法拉第定理，產生碘的數量與流過的電流和時間成正比，在反應（1）中，碘和水以1:1反應。1摩爾水（18.0g）對應于2×96487庫侖，也就是說，每毫克水會消耗掉10.72庫侖的電量，當電源固定時，根據電解**終點的時間即可計算出水分含量，本法尤其適合于藥品中微量水分（0.0001～0.1%）的測定，并具有很高的精確度。而且含水量是根據電解電流和電解時間計算，只須加入供試品前，先將電解液通電流電解**碘剛生成少許，停止電解，再加入供試品繼續電解即可，不需用標準水標定滴定液。 

用庫侖滴定法測完水分的操作，見各儀器的操作規程。以下僅介紹容量滴定法的操作規程。 

2 儀器與用具 

2.1 實驗條件與要求由于費休氏試液吸水性強，因此在配制、標定及滴定中所用儀器均應潔凈干燥。試液的配制過程中應防止空氣中水分的侵入，進入滴定裝置的空氣亦應經干燥劑除濕。試液的標定、貯存及水分滴定操作均應在避光、干燥環境處進行。 

2.2 儀器及器具的處理：分析天平（感量0.1mg）、大臺秤、水分測定儀或磨口自動滴定管（**小分度值0.05ml）、永停滴定儀、電磁攪拌器。凡與試劑或費休氏試液直接接觸的物品，玻璃儀器須在120℃**少干烤2小時，取出置干燥器內備用。2.3 用具和裝置：1000ml干燥的錐形瓶一個，500ml干燥量筒一個以及用作安全、洗氣和放置干燥劑瓶4個（配有雙孔橡皮塞），載重1000g的架盤天平及配套砝碼。 

3 試液 3.1 試劑 

3.1.1 碘  將碘平鋪于干燥的培養皿中置硫酸干燥器內干燥48小時以上，以除去碘表面吸附的水分。 

3.1.2 無水甲醇（AR，含水量<0.1%），原包裝。 3.1.3 吡啶（AR，含水量<0.1%），原包裝。 

3.1.4 二氧化硫一般使用壓縮的二氧化硫氣體，用時通過硫酸脫水。 

3.1.5 濃硫酸（AR）。 3.1.6 無水氧化鈣（CP）。 

3.2 費休氏試液的配制  用架盤天平，稱得1000ml錐形瓶的重量，再分別稱取碘110g，吡啶158g置錐形瓶中，充分振搖。加入吡啶后，溶液會發熱，應注意給予冷卻。用500ml量筒量取無水甲醇300ml，倒入錐形瓶中，塞上帶有玻璃彎管的雙孔橡皮塞，稱其總重量。將錐形瓶置于冰水浴中，緩緩旋開二氧化硫鋼瓶的出口閥，氣體流速以洗氣瓶中的硫酸和錐形瓶中溶液內出連續旗袍為宜。直**總重量增加**72g為止。再用無水甲醇稀釋**1000ml，搖勻，避光放置24小時備用。 

4 費休氏試液的標定及供試品的測定 4.1 自身作指示劑法 

4.1.1 用具包括干燥器一個，30ml錐形瓶和翻口橡皮塞數個或帶橡皮塞的供注射用抗生素的小瓶數個。10ml自動滴定裝置2套（分別貯放費休氏試液和無水甲醇）。 

4.1.1.2 準備將磨口自動滴定管裝置的下支管連接一個經硅膠瓶除濕的雙聯球，頂部的上支管連接一個裝有硅膠的干燥管，取一帶橡皮塞的玻瓶，將兩個注射器針頭刺入橡皮塞**小瓶中，一個針頭供排氣用，另一個針頭用乳膠管與滴定管**相連，供加入費休氏試液用。把試液加入干燥的貯液瓶中，旋轉活塞使貯液瓶與滴定管接通，擠壓雙聯球使試液壓**零刻度（注意不要用力過猛，否則試液將從上支管沖出），旋轉活塞，接通滴定管**，用試液排出乳膠管與注射器針頭中的空氣，直**排出的液體與試液的顏色一致時為止，關閉活塞。 #p#分頁標題#e#

4.1.2 標定取重蒸餾水約10～30mg，精密稱定，置干燥的帶橡皮塞玻瓶中，通過有無水甲醇的滴定裝置加無水甲醇2ml后，立即用費休氏試液滴定，在不斷振搖下，溶液由淺黃色變為紅棕色即得。另以2ml無水甲醇作空白對照，按下式計算即得：