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卡氏滴定原理簡述

卡爾費休容量滴定法測產品中的水含量,具有分析速度快、精度高等優點,但使用過程中,對一些環節掌握不準會影響到測試結果的準確性??栙M休容量法測定樣品中的水含量是根據滴定過程中消耗的卡氏試劑的量,計算出樣品中的水含量。該方法具有操作簡單、速率快、精度高等優點,在生產中得到廣泛應用。但在實際生產中發現,如果對有些因素重視不夠時,就會導致測定結果出現誤差。 
概述 
  使用的卡爾費休滴定試劑很容易吸收水分,因此要求滴定劑發送系統的滴定管和滴定池 (測量池)等采取較好的密封系統。否則由于吸濕現象造成終點長時間的不穩定和嚴重的誤差。SFY-3A、2100、2000、3000型卡爾費休庫侖電量法水分測定儀成功解決了以上缺點。具有測量范圍廣(1PPM-100%含水量)、分析時間短,連續反復測定,自動顯示含水量(一分鐘直接顯示含水量)、精確度高、操作簡單;與其配套的卡爾-費休試劑可反復長期使用(500ml試劑大約可測定上千次樣品)等顯著優點。徹底避免了其他方法測定水含量過程中產生的過大誤差,從而提高了產品的質量指標。 
分類及應用 
卡爾費休法有滴定法與庫侖電量法兩種方法。 適用于許多無機化合物和有機化合物中含水量的測定。 是世界公認的測定物質水分含量的經典方法??煽焖贉y定液體.固體.氣體中的水分含量,是**專一、**準確的化學方法,為世界通用的行業標準分析方法。廣泛應用在石油、化工、電力、醫藥、農藥行業及院??蒲械葐挝?。 
原理 
利用卡爾費休法測定物質中水分是一種重要而靈敏的化學分析方法,但除了有一個非常好的測定儀器外,必須對測定的物質中有無干擾物質存在,根據物質中水分的含量確定適當的進樣量,克服各種影響測定精度的因素,細心操作,才能得到好的測定結果。 
費休庫侖法水分測定儀原理 
  1935年卡爾-費休(KarlFischer)shou先提出了利用容量分析測定水分的方法,這種方法即是GB6283《化工產品中水分含量的測定》中的目測法。目測法只能測定無色液體物質的水分。后來,又發展為電量法。隨著科技的發展,繼而又將庫侖計與容量法結合起來推出庫侖法。這種方法即是GB7600《運行中變壓器油水分含量測定法(庫侖法)》中的測試方法。現在的分類目測法和電量法統稱為容量法??ㄊ戏椒?span style="font-size: 12px;">分為卡氏容量法和卡氏庫侖法兩大方法。兩種方法都被許多G家定為標準分析方法,用來校正其他分析方法和測量儀器。  
  卡氏庫侖法測定水分是一種電化學方法。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達到平衡時注入含水的樣品,水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應,在吡啶和甲醇存在的情況下,生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在陽極電解產生,從而使氧化還原反應不斷進行,直**水分全部耗盡為止,依據法拉第電解定律,電解產生碘是同電解時耗用的電量成正比例關系的,其反應如下: 
方法 
  H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3    SFY3A型卡爾費休水分測定儀  
  C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3    在電解過程中,電極反應如下:    陽極:2I--2e→I2  陰極:I2+2e→2I-    2H++2e→H2↑  
  從以上反應中可以看出,即1摩爾的碘氧化1摩爾的二氧化硫,需要1摩爾的水。所以是1摩爾碘與1摩爾水的當量反應,即電解碘的電量相當于電解水的電量,電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量,電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量。    樣品中水分含量按(1)式計算:    式中:W---樣品中的水分含量,μg;    Q---電解電量,mC;    18---水的分子量;  
  山東海諾儀器有限公司是集開發、設計、制造于一體的科技企業,擁有著一批長期從事分析儀器開發及分析應用的經驗豐富的工程師。公司與全G各大??圃盒:献鳎?*開發生產的SFY-3,3A,2100,2000,3000型卡爾費休法微量水分測定儀系列廣泛應用于電力、化工、石油、農藥、醫藥、鐵路、科研等部門,具有測量精確度高、測定范圍廣、操作簡便、性能穩定、自動化程度高等特點。并引進日本三菱設計制造技術,不斷吸收、消化和創新,研制生產出達到G際先進水平的分析儀器。測定結果 
  卡爾費休法測定各種物質中微量水分的原理:在水存在時,即樣品中的水與卡爾費休試劑中的SO2與I2產生氧化還原反應。    I2 + SO2 + 2H2O → 2HI + H2SO4  
  但這個反應是個可逆反應,當硫酸濃度達到0.05%以上時,即能發生逆反應。如果我們讓反應按照一個正方向進行,需要加入適當的堿性物質以中和反應過程中生成的酸。經實驗證明,在體系中加入吡啶,這樣就可使反應向右進行。    3 C5H5N+H2O+I2+SO2 → 2氫碘酸吡啶+硫酸酐吡啶  
  生成硫酸酐吡啶不穩定,能與水發生反應,消耗一部分水而干擾測定,為了使它穩定,我們可加無水甲醇。  
  硫酸酐吡啶 + CH3OH(無水)→ 甲基硫酸吡啶    把這上面三步反應寫成總反應式為:  #p#分頁標題#e#
  I2+SO2+H2O+3吡啶+CH3OH 2氫碘酸吡啶+甲基硫酸吡啶  
  從反應式可以看出1mol水需要1mol碘,1mol二氧化硫和3mol吡啶及1mol甲醇而產生2mol氫碘酸吡啶、1mol甲基硫酸吡啶。這是理論上的數據,但實際上,SO2、吡啶、CH3OH的用量都是過量的,反應完畢后多余的游離碘呈現紅棕色,即可確定為到達終點。  
  I2∶SO2∶C5H5N = 1∶3∶10
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